骑电车加速上班是否违法要视具体情况而定：
- 在限速范围内加速不违法：如果在交通状况良好、视野开阔等安全的环境下，在规定的限速范围内合理加速，比如在没有明确限速标志且允许正常通行的非机动车道，按照当地规定的电动车一般限速25公里/小时以内加速，是不违法的。像绿灯亮起后，在确保安全的情况下，正常加速通过路口也不违法。
- 超速或危险驾驶违法
- 超速行驶：部分地区对电动车有明确的限速规定，如广州市规定电动车在非机动车道内行驶时，最高时速不超过15公里，如果超过这个速度就属于超速违法。
- 危及他人安全：即使没有超过限速，如果加速行为对其他道路使用者构成了危险，如突然加速冲向行人横道危及行人安全，或者在并道、转弯时不注意观察加速导致与其他车辆发生碰撞等情况，属于危险驾驶行为，也是违法的。
- 违反特殊路段规定：在一些学校、医院附近等有特殊限速或慢行规定的路段，以及隧道、桥梁等有特定通行规则的地方，如果不遵守规定加速行驶，同样是违法的。