电车的蓄电主要依靠蓄电池，目前常见的有铅酸蓄电池、镍氢蓄电池和锂离子蓄电池等，其工作原理主要基于电化学原理，下面以最常用的锂离子电池为例进行说明：
- 充电过程：当电车连接充电器进行充电时，充电器提供外部电源，在电场作用下，锂离子从正极材料（如钴酸锂、磷酸铁锂等）晶格中脱嵌，通过电解质（一般是含有锂盐的有机溶液）迁移到负极。负极材料（通常是石墨）具有层状结构，锂离子嵌入到这些层状结构的空隙中。与此同时，电子通过外电路从正极流向负极，以保持电荷平衡。这个过程实际上是将电能转化为化学能储存起来，在这个过程中，正极发生氧化反应，负极发生还原反应。
- 放电过程：当电车运行时，电池处于放电状态。负极的锂离子从层状结构中脱嵌，通过电解质向正极迁移，电子则从负极通过外电路流向正极，为电车的电机等设备提供电能，驱动电车行驶。锂离子在正极重新嵌入到正极材料的晶格中，完成放电过程，实现化学能向电能的转化。在这个过程中，负极发生氧化反应，正极发生还原反应。
- 电池的循环寿命：在不断的充放电过程中，锂离子在正负极之间往返嵌入和脱嵌。但是，随着充放电次数的增加，电池的性能会逐渐下降，这是由于电极材料的结构变化、电解质的分解、电极与电解质之间的界面变化等多种因素导致的。最终，当电池的容量下降到一定程度（通常规定为初始容量的80%左右）时，就认为电池达到了使用寿命。
不同类型的蓄电池在具体的材料、结构和性能上会有所差异，但基本的充放电原理都是基于类似的电化学过程，通过离子在正负极之间的迁移和电子在外电路中的流动来实现电能和化学能的相互转化。