电车相撞是可能有主次责任的。根据《道路交通事故处理程序规定》等相关法律法规，公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。在电车相撞事故中，可能划分主次责任的情况有以下几种：
- 一方明显违规：如果一方存在闯红灯、逆行、超速驾驶、未按规定礼让等违反交通规则的行为，而另一方无过错或过错较小，那么违规一方通常要承担主要责任，另一方承担次要责任。比如一辆电车闯红灯与另一辆正常行驶的电车相撞，闯红灯的电车一般会被认定为主责。
- 双方都有违规行为：若双方都存在违反交通规则的情况，那么会根据双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来划分主次责任。例如，一辆电车超速行驶，另一辆电车未注意观察路况且变道不打转向灯，最终导致两车相撞，此时需要综合判断哪一方的行为对事故发生的作用更大、过错更严重，作用大、过错严重的一方承担主要责任，另一方承担次要责任。
- 特殊情况：如果事故发生后一方逃逸，或者有故意制造交通事故等恶劣行为，通常逃逸方或故意制造事故方需承担更严重的责任，甚至可能被认定为全责，但如果能证明另一方也有一定过错，也可能会划分出主次责任，比如逃逸方承担主要责任，另一方承担次要责任。