电车相撞有可能会起火，但不是一定会起火，这取决于多种因素，以下是具体情况分析：
可能导致起火的因素
- 电池系统受损：电车的电池组通常储存着大量的电能。当两车相撞时，如果电池组受到严重的挤压、碰撞或穿刺等外力作用，电池内部的结构可能会被破坏，导致电池内部短路。短路会产生大量的热量，当热量无法及时散发时，就可能引发电池热失控，从而导致起火甚至爆炸。
- 电气系统故障：相撞可能会使电车的电气系统线路受损、松动或短路。例如，电线的绝缘层可能会被破坏，导致电线之间直接接触，产生电火花。这些电火花如果接触到车内的易燃材料，如内饰、座椅等，或者附近有泄漏的燃油（如果电车有燃油辅助系统）、润滑剂等，就可能引发火灾。
- 碰撞引发的摩擦和火花：在两车相撞的过程中，车身部件之间会发生剧烈的摩擦和碰撞，可能会产生火花。如果周围环境中有易燃气体、液体或其他易燃物质，火花就有可能成为火源，引发火灾。
可能阻止或减少起火可能性的因素
- 安全设计和防护措施：现代电车通常都配备了一系列的安全设计和防护措施来降低起火的风险。例如，电池组通常会有坚固的外壳保护，以防止在碰撞时受到直接的冲击；车辆还可能配备了防火隔热材料，用于隔离电池和其他易燃部件，阻止火势的蔓延；此外，一些电车还配备了自动灭火系统，一旦检测到异常高温或火灾迹象，就会自动启动灭火装置，及时扑灭火焰。
- 碰撞的程度和角度：如果碰撞的力度较小，没有对电池和电气系统等造成严重的损坏，那么起火的可能性就会相对较低。另外，碰撞的角度也很重要，如果是侧面碰撞或追尾碰撞，可能对电池组等关键部位的影响相对较小，起火的风险也会相应降低。